聊斋艳谭主要讲述俄罗斯帝国女皇凯瑟琳大帝的崛起以及她与丈夫彼得三世之间的激烈冲突，描绘了年轻时的凯瑟琳以及与彼得三世皇帝的婚姻，以及谋权篡位的过程。第二季中，凯瑟琳怀孕了，但她和彼得三世的王座之争仍在继续，她不仅会成为母亲，还将登上俄国皇位。